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      9. 毛細管柱固定相的種類和特點

        發(fā)布于 2012/03/14閱讀(1568)來源 zxj標(biāo)簽 毛細管柱

        摘要

        毛細管柱固定相的種類和特點

        內(nèi)容

        毛細管柱固定相的種類和特點 
         (1) 聚硅氧烷
            聚硅氧烷在用途的多用性,性質(zhì)的穩(wěn)定性上都有優(yōu)良的表現(xiàn),所以也是目前最為常用的固定相。標(biāo)準(zhǔn)的聚硅氧烷是由許多單個的硅氧烷重復(fù)連接構(gòu)成。每個硅原子與兩個官能團相連,官能團的類犁和數(shù)量決定了同定相總體類型和性質(zhì)。常見的四種官能團為甲基,氰丙基,三氟丙基和苯基。
            最基本的聚硅氧烷是由100%甲基取代的。當(dāng)有其他種類的取代基出現(xiàn)時,該基團的數(shù)量將由一個百分?jǐn)?shù)來表示。例如:5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷,表示含有5%的苯基和95%的甲基,“二”是表示每個硅原子包含有兩個特定基團,但當(dāng)兩個特定基團完全相同時,我們有時會省略這種叫法。如果甲基的百分?jǐn)?shù)沒有表征,則表示它的含量可能是100%(例如:50%苯基-甲基聚硅氧烷,表示甲基的含量為50%)。有時我們可能對氰丙基苯基的百分含量產(chǎn)生錯誤的理解,如14%氰丙基苯基-二甲基聚硅氧烷表示的是其含有7%氰丙基和7%苯基(另有86%的甲基),因為一個氰丙基和一個苯基連接于同一個硅原子上,所以14%是一種加和的表征方法。
            我們有時會用低流失或“ms”來表征一類固定相,這一類固定相是在硅氧烷聚合物中鏈接一定數(shù)量的苯基或是苯基類的基團,通常我們稱之為:亞芳基。由于它們的加入,聚合物的鏈接會變得更加堅固穩(wěn)定,保證在較高溫度時,固定相不會產(chǎn)生降解。也就是說,進一步降低色譜柱的柱流失,提高色譜的使用溫度。與原始的非亞芳基類型的固定相相比,亞芳基固定相不僅擁有相同的分離指數(shù),而且在色譜柱的維護等方面也有一些調(diào)整。盡管同類普通型和低流失型固定相的分離性能相同或是極為相似,但是在某些方面還有微小的區(qū)別。
        (2) 聚乙二醇
            聚乙二醇是另外一種廣泛應(yīng)用的固定相,不像聚硅氧烷那樣有多種取代基團,聚乙二醇類固定相都是由100%固定聚合物組成。相對于聚硅氧烷,聚乙二醇的穩(wěn)定性、使用溫度范圍等都稍遜一籌。在實際應(yīng)用中,聚乙二醇固定相色譜柱的壽命較短,而且容易受溫度和環(huán)境的影響。另外,聚乙二醇固定相在相應(yīng)的GC實驗條件下需保持液態(tài)。但由于其獨特的分離性能,聚乙二醇仍是我們常用的固定相之一。
            常用的聚乙二醇固定相有兩種,Wax和FFAP。Wax一般泛指標(biāo)準(zhǔn)的聚乙二醇,F(xiàn)FAP則是硝基對苯二甲酸(TPA)改性的聚乙二醇作為固定相,常用于分析分離酸性物質(zhì),普通分析色譜柱分離強酸或強堿化合物時會出現(xiàn)拖尾峰的現(xiàn)象,使用改性固定相后,這種現(xiàn)象會明顯的減小。
        (3) 氣固固定相
            氣固固定相就是在管壁表面粘合一層很薄的小顆粒物質(zhì),通常叫多孔層開口管柱(PLOT)。樣品是通過在氣固固定相上產(chǎn)生吸附/脫附作用來分離的。因為所用顆粒是多孔的,所以在分離的過程中,既有尺寸排阻,也有分子選擇過程。最常用的PLOT柱固定相有苯乙烯衍生物,氧化鋁和分子篩等。
            PLOT柱的保留性能非常突出,用它可以進行那些常規(guī)固定相做不到的分析分離。對于那些要求在低于室溫的條件下,使用聚硅氧烷或聚乙二醇固定相進行分析分離,PLOT柱在室溫或高于室溫的狀態(tài)下就可以輕易的完成。烴類和硫化物氣體,惰性和永久性氣體以及低沸點溶劑等都是常用PLOT柱進行分析分離的化合物。
            有些PLOT柱的固定相有時會有粒子的流失,所以,可能會對那些依靠檢測顆粒物質(zhì)的檢測器產(chǎn)生負面的影響。例如質(zhì)譜檢測器由于在色譜柱的出口是一個高真空的空間,所以極易受色譜柱粒子流失的影響。
        (4) 鍵合和交聯(lián)固定相
        交聯(lián)是將多個聚合物單體通過共價鍵進行聯(lián)接,鍵合是將其再通過共價鍵與管壁表面相連。這樣處理的結(jié)果,使得固定相的熱穩(wěn)定性和溶劑穩(wěn)定性都有較大的提高。所以,鍵合交聯(lián)固定相色譜柱可以通過溶劑的浸洗,從而去除柱內(nèi)的污染物。大多數(shù)的聚硅氧烷和聚乙二醇固定相都是經(jīng)過鍵合交聯(lián)處理的。另外少數(shù)固定相是不用鍵合或鍵合交聯(lián)進行處理的。但如有可能,能夠進行鍵合交聯(lián)的,都會對固定相做出相應(yīng)的處理。

         

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